1 – (α – piperydynobenzylo) – 2 – naftol.docx

CZĘŚĆ DOŚWIADCZALNA

1.      Reakcja:

2.      Mechanizm reakcji:

3.      Sposób wykonania syntezy:

Synteza:

W kolbie okrągłodennej umieszczono 1,44 g 2-naftolu rozpuszczonego w 5 ml 95% etanolu, 1,32 ml benzaldehydu i po dokładnym wymieszaniu dodano 1 ml piperydyny. Mieszaninę reakcyjną ogrzewano przez 3 godziny, a następnie schłodzono i wytrącony produkt odsączono, przemywając etanolem. Otrzymano 1,1 g czystego produktu w postaci białych, drobnych kryształków. Temperatura topnienia otrzymanego produktu mieściła się w granicy 199-202oC, podczas gdy literaturowa temperatura topnienia wynosi 198-200,5oC.

Rozdział enencjomerów:

W kolbie okrągłodennej umieszczono 0,47 g kwasu L-(+)-winowego, 1g otrzymanego aminonaftolu oraz 30 ml acetonu i całość mieszano przez 6 godzin w temperaturze pokojowej. Wydzielił się osad zawierający S-enencjomer, który oddzielono od przesączu zawierającego R-enancjomer.

Osad dodano do mieszaniny zawierającej 10 ml CH2Cl­2 i 5 ml wodnego roztworu (5M) Na2CO3 i mieszano do momentu rozpuszczenia. Po rozdzieleniu warstw, warstwę wodną ekstrahowano porcją 5 ml CH2Cl­2. Połączone warstwy organiczne przemyto solanką i suszono MgSO4, a następnie rozpuszczalnik odparowano do sucha na wyparce obrotowej, otrzymując 0,47 g S-(+)-enancjomeru, którego temperatura topnienia wynosiła 191,9-197,9oC.

Przesącz acetonowy zagęszczono i przeprowadzono hydrolizę w analogiczny sposób, jak opisano w przypadku pierwszego enancjomeru. Otrzymano 0,16 g R-enancjomeru o temperaturze topnienia 196,6-200,9oC.

4.      Wydajność:

S-enancjomer

M­naftolu = 144 g/mol

Mproduktu = 286 g/mol

mnaftolu = 1,44 g

mproduktu = 0,47 g

144 g/mol – 286 g/mol

1,44 g – x

X = 2,86 g

2,86 g – 100%

0,47 g – x

X = 16,5 %

R-enancjomer

M­naftolu = 144 g/mol

Mproduktu = 286 g/mol

mnaftolu = 1,44 g

mproduktu = 0,16 g

144 g/mol – 286 g/mol

1,44 g – x

X = 2,86 g

2,86 g – 100%

0,16 g – x

X = 5,6 %

CZĘŚĆ TEORETYCZNA

1.      Reakcja Mannicha, w której biorą udział keton, amina oraz aldehyd, jest jedną z niewielu reakcji trójskładnikowych w chemii organicznej.

Na przykład cykloheksanon reaguje z dimetyloaminą i acetaldehydem, dając aminoketon:

Reakcja ta przebiega w dwóch etapach, które są typowymi reakcjami grupy karbonylowej. Pierwszy etap to reakcja między aldehydem i aminą, dająca jako produkt pośredni jon iminowy (R2C=NR2+) oraz wodę. Drugi etap to reakcja między produktem pośrednim – jonem iminowym i ketonem, w której powstaje ostateczny produkt. Reakcja ta jest katalizowana przez kwasy.