kwantycz1.pdf
(
346 KB
)
Pobierz
Mechanika kwantowa I
Mechanika kwantowa I
Opracowanie:
Barbara Pac, Piotr Petelenz
1
Zwyczajowo, podstawy mechaniki kwantowej formułowane są w postaci kilku postulatów,
których numeracja i konkretna postać są różne w różnych ujęciach. W niniejszym zbiorze za punkt
wyjścia przyjmujemy następujące sformułowanie:
Ψ współrzędnych
n
cząstek zawartych w układzie (przy czym każda cząstka ma
f
stopni swobody) oraz czasu, lub funkcję
pędów wszystkich cząstek zawartych w układzie oraz czasu. Funkcja ta nosi nazwę
funkcji falowej w reprezentacji, odpowiednio, współrzędnych lub pędów, i jest zdefiniowana przez tę
właściwość, że kwadrat jej modułu zadaje
gęstość prawdopodobieństwa
(
w
(
q
1
,
q
2
,.....
fn
,
t
)
Φ
(
p
1
,
p
2
,.....
p
fn
,
t
)
q
lub
w
p
) znalezienia układu
w danym punkcie przestrzeni konfiguracyjnej lub pędowej:
Ψ
*
(
q
,
q
,.....
q
,
t
)
Ψ
(
q
,
q
,.....
q
,
t
)
=
Ψ
2
=
w
(
q
,
q
,.....
q
,
t
)
[ .3.1a]
1
2
n
1
2
n
q
1
2
n
Φ
*
(
p
,
p
,.....
p
,
t
)
Φ
(
p
,
p
,.....
p
,
t
)
=
Φ
2
=
w
(
p
,
p
,.....
p
,
t
)
[ .3.1b]
1
2
n
1
2
n
p
1
2
n
Postulat 2
zadaje relację pomiędzy funkcjami falowymi w reprezentacji współrzędnościowej i w reprezentacji
pędowej, mianowicie
i
nf
−
=
q
p
1
i
i
Ψ
=
h
−
nf
∫∫
...
Φ
*
e
h
d
τ
[ .3.2]
2
i
1
p
Postulat 3
Wartość spodziewana wielkości mechanicznej
F
wyraża się wzorem
F
=
∫
Ψ
*
F
Ψ
d
τ
q
[ .3.3]
gdzie oznacza operator tej wielkości mechanicznej, skonstruowany według reguł Jordana, mianowicie
F
ˆ
a)
w klasycznym wzorze określającym wielkość jako funkcję współrzędnych i pędów
zastępujemy wszędzie współrzędną
q
przez operator mnożenia przez tę współrzędną:
F
(
p
q
)
ˆ
ˆ
→
q•
[W.3.4]
b)
w klasycznym wzorze określającym wielkość
F
(
p
q
) jako funkcję współrzędnych i pędów
zastępujemy wszędzie pęd
p
przez operator
−
h
i
∂
, gdzie
q
oznacza odpowiednią współrzędną.
∂
p
→
−
h
i
∂
[ .3.5]
∂
q
Postulat 4
żąda, aby funkcja falowa układu spełniała następujące
równanie Schrödingera zawierające czas
H
ˆ
Ψ
=
ih
∂
Ψ
[ .3.6]
∂
t
gdzie
H
ˆ
jest operatorem energii układu (operatorem Hamiltona, hamiltonianem), skonstruowanym
według podanych wyżej reguł Jordana.
2
Postulat 1
Stan układu kwantowo-mechanicznego opisany jest przez funkcję
q
ˆ
Konsekwencje i komentarze:
1.
Funkcja falowa w pełni charakteryzuje
stan kwantowo-mechaniczny układu
, tj. zawiera maksimum
informacji o układzie, dostępnej na gruncie opisu kwantowo-mechanicznego.
2.
Prawdopodobieństwo
znalezienia układu w pewnej objętości przestrzeni konfiguracyjnej lub
pędowej dane jest całką po tej objętości
W
=
∫
Ψ
*
(
q
,
q
,.....
q
,
t
)
Ψ
(
q
,
q
,.....
q
,
t
)
d
τ
=
∫
Ψ
2
d
τ
=
∫
w
(
q
,
q
,.....
q
,
t
)
d
τ
[W.3.7a]
Vq
1
2
N
1
2
N
q
q
q
1
2
N
q
Vq
Vq
Vq
W
=
∫
Φ
*
(
p
,
p
,.....
p
,
t
)
Φ
(
p
,
p
,.....
p
,
t
)
d
τ
=
∫
Φ
2
d
τ
=
∫
w
(
p
,
p
,.....
p
,
t
)
d
τ
[W.3.7b]
Vp
1
2
N
1
2
N
p
p
p
1
2
N
p
Vp
Vp
Vp
W przypadku, gdy jest to całkowita objętość dostępna układowi (np. w skrajnym przypadku cała
przestrzeń), powyższe całki musza być równa jedności (układ na pewno znajduje się
gdzieś
i ma
jakiś
pęd), co nazywamy warunkiem normalizacji.
∫
q
Ψ
2
d
τ
=
1
[.3.8a]
q
τ
∫
p
Φ
2
d
τ
=
1
[.3.8b]
p
τ
W dalszym ciągu skoncentrujemy się na funkcjach falowych Ψ w reprezentacji współrzędnościowej. Są
one z reguły uzyskiwane przez rozwiązanie równań różniczkowych, co powoduje pojawienie się
odpowiednich stałych całkowania. Jedna z nich (nazwijmy ją
N
) wyznaczana jest z warunku
normalizacji. Przypuśćmy, że rozwiązanie odpowiedniego równania prowadzi do funkcji Ψ’; wówczas
unormowana funkcja falowa ma postać
'
Ψ
N
=
Ψ
[.3.9]
1
/
2
1
[.3.10]
N
=
2
∫
q
Ψ
'
d
τ
q
τ
gwarantuje spełnienie wymagania normalizacji.
Uwaga: Warunek normalizacji dla tzw. stanów niezwiązanych ma nieco inną postać i nie będzie tu
omawiany.
3.
Z oczywistych przyczyn fizycznych, funkcje falowe muszą być tzw.
funkcjami porządnymi
, inaczej
funkcjami klasy Q
. Z definicji oznacza to, że muszą być
skończone, ciągłe i jednoznaczne
.
4.
Istnieje odpowiednik wyrażenia [W.3.3] dla funkcji falowych zadanych w przestrzeni pędów, ale nie
będzie on tu używany. Podobnie, równanie Schrödingera analogiczne do [W.3.6] można również
zapisać dla funkcji falowej Φ (w reprezentacji pędowej).
5.
Operatory odpowiadające mierzalnym wielkościom mechanicznym (obserwablom) muszą być
liniowe
i
hermitowskie
.
Operator nazywamy
liniowym
, jeśli dla każdej pary funkcji
u
1
i
u
2
F
(
au
1
+
bu
2
)
=
a
ˆ
1
+
b
ˆ
2
[.3.11]
Operator nazywamy
hermitowskim
, jeśli spełnia on warunek
∫
u
1
*
F
ˆ
2
d
τ
=
∫
u
2
(
F
1
)
*
d
τ
[.3.12]
3
ˆ
ˆ
6.
Dla każdej pary operatorów
F
,
G
definiujemy ich
komutator
[
F
,
G
ˆ
]
=
F
ˆ
ˆ
−
G
ˆ
ˆ
[W.3.13]
Mnożenie operatorów jest na ogół nieprzemienne, z wyjątkiem przypadku, gdy komutator tych
operatorów jest równy zeru.
7.
Z powyższego powodu, jeśli w klasycznym wzorze określającym wielkość F(q,p) jako funkcję
współrzędnych i pędów pojawia się iloczyn pędu i odpowiadającej mu współrzędnej, to konstruując
odpowiedni operator według reguł Jordana wyrażenie to
symetryzujemy
, tj. zastępujemy iloczyn
średnią dwóch iloczynów, w których pęd i współrzędna zapisane są w przeciwnej kolejności.
8.
Operator hermitowski posiada pewien
układ funkcji własnych
, tj. takich, że
F
φ
i
=F
i
φ
i
[W.3.14]
W powyższym wyrażeniu φ
i
jest zwana
funkcją własną
, a liczba
F
i
wartością własną
. Funkcje własne
operatora hermitowskiego tworzą zbiór
a)
ortonormalny
, tj.
∫
*
φ =
i
d
δ
φ
j
τ
q
ij
[.3.15]
1
dla
i
=
j
gdzie
δ
ij
=
0
dla
i
≠
j
[.3.16]
b)
zupełny
, co oznacza w praktyce (ścisła definicja nie jest tu konieczna), że dowolna (dostatecznie
regularna) funkcja
g
daje się przedstawić jako szereg funkcji własnych φ
i
operatora F
g
φ
=
∞
=
c
i
i
[.3.17]
i
1
gdzie
c
l
=
∫
g
τ
φ
*
l
d
q
[.3.18]
9.
Pojedynczy pomiar
wielkości mechanicznej
F
może dać jako wynik jedynie
jedną z wartości
własnych F
i
operatora F
. W długiej serii takich pomiarów poszczególne wartości własne
F
i
pojawiają się z
prawdopodobieństwem
równym |
c
i
|
2
.
10.
Wartość wielkość mechanicznej
F
jest
ostro zadana
(tj. każdy kolejny jej pomiar daje ten sam wynik
F
i
) wtedy i tylko wtedy, gdy
układ znajduje się w stanie własnym operatora F
, tj. gdy opisująca go
funkcja falowa
g
jest jedną z funkcji falowych φ
i
spełniających równanie
F
φ
φ=
F
i
i
.
11.
Dwie wielkości mechaniczne są
równocześnie ostro mierzalne
wtedy i tylko wtedy, gdy
ich
operatory kwantowo-mechaniczne ze sobą komutują
, gdyż tylko w tym przypadku operatory te mają
wspólny układ funkcji własnych
.
Z tego powodu wartości komutatorów są bardzo istotne, gdyż determinują fizykę rozwiązywanego
problemu kwantowomechanicznego. Przy ich wyprowadzaniu przydatne są następujące zależności:
]
[
F
−
ˆ
,
G
ˆ
]
=
[
G
ˆ
,
F
ˆ
[W.3.19]
[
F
ˆ
,
(
G
ˆ
+
H
ˆ
)]
=
[
F
ˆ
,
G
ˆ
]
+
[
F
,
H
]
[W.3.20]
[
F
ˆ
,
G
ˆ
ˆ
]
=
[
F
ˆ
,
G
ˆ
]
H
ˆ
+
G
[
F
,
H
]
[W.3.21]
12.
Równanie [W.3.6] jest
podstawowym równaniem ruchu
mechaniki kwantowej. Jego rozwiązanie
pozwala wyznaczyć funkcję falową, tj. zdobyć o układzie wszelkie możliwe informacje, i jest
głównym problemem teoretycznego opisu układów mikroskopowych.
4
ˆ
ˆ
i
ˆ
ˆ
ˆ
ˆ
ˆ
Ψ ψ
[ .3.22]
przy czym funkcja ψ
jest niezależna od czasu
i spełnia
równanie Schrödingera nie zawierające czasu
(niezależne od czasu
)
ψ
⋅
i
e
h
ˆ
[ .3.23]
Rozwiązania postaci [W.3.22] odpowiadają tzw.
stanom stacjonarnym
(nazwa wynika z faktu, że
wielkości mierzalne są w takich stanach stałe w czasie).
5
−
13.
Gdy hamiltonian układu nie zależy od czasu, równanie [W.3.6] posiada rozwiązania w postaci
Et
H
=
ψ
E
Plik z chomika:
pyo
Inne pliki z tego folderu:
chemia kosmetykow - alicka marzec.pdf
(24497 KB)
Stefan Sękowski - Efektowna Chemia.djvu
(20081 KB)
@Sękowski Stefan - Chemia Na Codzień.djvu
(9677 KB)
6620759-Chemia-Dla-Kolekcjonera.pdf
(1840 KB)
6621537-Stefan-Skowski-Na-Wszystko-Jest-Rada.pdf
(1995 KB)
Inne foldery tego chomika:
+Chemia
Biologia (Haslo do folderu to 123)
Elektronika (Haslo do folderu to 123)
Farmacja (Haslo do folderu to 123)
Zgłoś jeśli
naruszono regulamin