EGZAMIN WSTĘPNY NA STUDIUM DOKTORANCKIE W CBMIM PAN W ŁODZI.pdf

(139 KB) Pobierz
Microsoft Word - Egzamin wst. St. Dokt..doc
EGZAMIN WSTĘPNY NA STUDIUM DOKTORANCKIE W CBMIM
PAN W ŁODZI
Zestaw pytań z chemii organicznej
1. Proszę narysować orbitalny obraz cząsteczki allenu H 2 C=C=CH 2 . Jaka jest
hybrydyzacja środkowego atomu węgla: sp 2 czy sp ? Jaka jest hybrydyzacja skrajnych
atomów węgla? Jaki kształt ma cząsteczka allenu?
2. Która para wzorów reprezentuje formy rezonansowe? Proszę uzasadnić odpowiedź.
a)
i
O
O
b)
i
3. Proszę narysować wszystkie możliwe stereoizomery 1,2-dichlorocykloheksanu w obu
alternatywnych konformacjach krzesłowych. Zaznaczyć, które z nich są
enancjomerami.
4. Proszę ustalić strukturę związku o wzorze sumarycznym C 11 H 14 O, w oparciu o
następujące dane spektroskopowe:
a) widmo 1 H NMR o następujących sygnałach: δ = 0.85 ppm (t, J = 7,2 Hz,
3H), 1.30 ppm (d, J = 7,2 Hz, 3H), 2.30 ppm (kwartet, J = 7,2 Hz, 2H),
3.55 ppm (kwartet, J = 7,2 Hz, 1H), 6,72 – 7,05 ppm (multiplet, 5H)
b) IR: intensywne pasmo przy 1715 cm -1 .
113873114.005.png 113873114.006.png 113873114.007.png
5. Związek o wzorze sumarycznym C 5 H 10 O jest jednym z podstawowych bloków
budulcowych przyrody. Jego analiza spektralna dostarcza następujących informacji:
a) IR: 3400 cm -1 , 1640 cm -1 ,
b)
1 H NMR: δ = 1.63 ppm (s, 3H), 1.70 ppm (s, 3H), 3.83 ppm (szeroki s,
1H), 4.15 (d, J = 7 Hz, 2H), 5.7 ppm (t, J = 7 Hz, 1H).
Proszę zaproponować strukturę tego związku.
6. Proszę określić absolutne konfiguracje obu centrów stereogenicznych w poniższym
sulfinamidzie. Narysować przeciwny enancjomer.
O
S
H
C
H
CH 3
7. Proszę podać struktury związków A, B i C oraz reagentów X i Y w przedstawionej
syntezie prekursora leków (P) :
OH
MsCl
NaOH
A
NaI
aceton
B
F
NaOEt/EtOH
C
1) X
2) Y
CO 2 Et
CO 2 tBu
F
tBu O
OEt
F
O
O
(P)
113873114.008.png 113873114.001.png
8. Proszę zaproponować dwa podejścia do syntezy ketoestru A . Jaka forma
tautomeryczna produktu będzie przeważająca?
O
O
Ph
OMe
CH 3
A
9. Stosując cykloheksanon i dowolne odczynniki nieorganiczne proszę zaproponować
syntezę bicykloheksylidenu.
10. Wychodząc z acetylooctanu etylu i oksiranu (tlenku etylenu) proszę zaproponować
syntezę związków A i B.
O
O
O
O
A
B
113873114.002.png
11. Reakcja S N 2 przebiega z inwersją konfiguracji, a S N 1 z racemizacją. Poniższa reakcja
przebiega z całkowitą retencją konfiguracji. Proszę zaproponować mechanizm.
H
Br
1) 1% NaOH
2) H 3 O
H
OH
OH
OH
O
O
12. Proszę sformułować regułę Markownikowa i zilustrować ją na przykładzie reakcji
chlorowodoru i wybranego dowolnie alkenu.
13. Jaki produkt powstanie w poniższej reakcji? Jaka to reakcja? Proszę określić absolutne
konfiguracje każdego centrum stereogenicznego.
Me 2 CuLi
R
O
O
enancjomer 5-( R )
14. Proszę narysować ogólny wzór steroidów. Jakie jest ich znaczenie biologiczne?
15. Poniżej przedstawione są aminokwasy: L -alanina i L -cysteina. Proszę określić ich
absolutne konfiguracje według reguły Cahna-Ingolda-Preloga. Dlaczego oba
aminokwasy o podobnej budowie przestrzennej mają wg tej reguły przeciwne
konfiguracje?
H 2 N
H
H 2 N
H
C
C
H 3 C
CO 2 H
HS-H 2 C
CO 2 H
113873114.003.png
16. Proszę narysować struktury obu potencjalnie możliwych produktów cykloaddycji
Dielsa-Aldera cyklopentadienu i bezwodnika maleinowego i określić, który z nich ma
geometrię endo a który egzo .
17. Proszę wymienić zasady nukleinowe będące składnikami deoksyrybonukleozydów.
Proszę narysować schematycznie łańcuch RNA.
18. Proszę wyjaśnić dlaczego pirydyna jest słabszą zasadą niż aminy alkilowe.
19. Jaka jest ogólna struktura tłuszczów? Na czym polega ich „zmydlanie”?
20. Proszę uszeregować następujące związki w porządku wzrastającej kwasowości:
kwas octowy (pK a = 4.76); aceton (pK a = 19); 2,4-pentanodion (pK a = 9); fenol (pK a =
9.9).
21. Znając efekty podstawnikowe w pierścieniach aromatycznych proszę zaproponować
syntezę związków A i B , wychodząc z benzenu.
CH 3
Cl
O 2 N
Br
SO 3 H
A
B
113873114.004.png

Plik z chomika:

Inne pliki z tego folderu:

Inne foldery tego chomika:

Zgłoś jeśli naruszono regulamin