Chemia 03.pdf

(209 KB) Pobierz
Chemia 3
Z POPRZEDNIEGO WYKŁADU
·
teoria Brönsteda-Lowry’ego definiuje kwas jako donor protonu, a zasadę jako akceptor protonu w
reakcjach proteolitycznych
·
stała dysocjacji (K) i iloczyn rozpuszczalności (Ir) są wielkościami równowagowymi i jako takie
dla danych reagentów zaleŜą wyłącznie od temperatury
·
inne czynniki (poza temperaturą) jedynie zaburzają równowagę, a nowy stan równowagi osiągany
jest zgodnie z regułą przekory, w taki sposób, Ŝe moŜna go opisać takimi samymi wartościami K i Ir,
jak przed zaburzeniem stanu równowagi
W YKŁAD III
R OZTWORY BUFOROWE
Skala pH
pH
=
-
log[H
3 +
O
]
W czystej wodzie
[H
O
+
]
=
10
-
7
¾®
pH
=
-
log10
-
7
=
7
.
3
7 roztwór obojętny
pH > 7 roztwór zasadowy
pH < 7 roztwór kwasowy
=
K
=
[H
O
+
][OH
-
]
=
10
-
14
W
3
-
log
[H
O
+
]
-
log
[OH
-
]
=
-
log10
-
14
3
pH
+
pOH
=
14
Skala pH jest skal ą logarytmiczn ą
·
zmiana wartości pH o 1 odpowiada 10-krotnej zmianie stęŜenia jonów hydroniowych
·
zmiana wartości pH o 0,3 odpowiada 2-krotnej zmianie stęŜenia
[H 3 +
]
·
skala pH w zakresie od 0 do 14 dla roztworów wodnych odnosi się do roztworów rozcieńczonych
Posta ć logarytmiczna stałej dysocjacji
-
logK
=
pK
pK
a
=
-
logK
a
K 2 CO 3 + H 2 O HCO 3 + H 3 O + 6,36
¬
¾¾
¾®
pK
a
=
-
logK
a
=
-
log(4,4
×
10
-
7
)
=
HCO 3 + H 2 O CO 3 2– + H 3 O + 10,25
¬
¾¾
¾®
pK
a
=
-
logK
a
=
-
log(5,6
×
10
-
11
)
=
– 17 –
¾
pH
O
pK a kwasu węglowego
pK a wodorowęglanu
200226536.060.png
Obliczanie pH roztworów mocnych kwasów i zasad
·
mocne kwasy
Przykład
HCl
=
0,1
M
[H
3
O
+
]
=
0,1
=
10
-
1
pH
=
-
log[H
O
+
]
=
-
logC
=
-
log10
-
1
=
1
3
kwasu
·
mocne wodorotlenki
Przykład
NaOH
=
0,01
M
[OH
-
]
=
0,01
=
10
-
2
pH
=
14
-
(
-
log[OH
-
])
=
14
+
logC
zasady
=
14
-
2
=
12
Miareczkowanie mocnego kwasu
·
H 3 O + + OH 2H 2 O
¬
¾¾
¾®
·
np. HCl miareczkujemy NaOH
14
13
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
punkt równowaŜnikowy
zmiana koloru
fenoloftaleiny
pH
9,4
zmiana koloru
oranŜu metylowego
pH
=
4
0,5
1
1,5
zasady
n
kwasu
Obliczanie pH roztworów słabych kwasów i zasad
dysocjacja słabego kwasu
HA + H 2 O A + H 3 O +
¾¾
¾®
[A
-
][H
O
+
]
[H
O
+
]
2
K
=
3
¾
¾®
K
=
3
a
a
[HA]
C
kwasu
zakładając, Ŝe:
·
[A ]
=
[H 3 O + ] – czysty roztwór słabego kwasu
·
[HA]
=
C kwasu – [H 3 O + ]
»
C kwasu – miareczkowany kwas dysocjuje w niewielkim stopniu
– 18 –
=
n
¬
200226536.071.png 200226536.082.png 200226536.093.png 200226536.001.png 200226536.011.png 200226536.012.png 200226536.013.png 200226536.014.png 200226536.015.png 200226536.016.png 200226536.017.png 200226536.018.png 200226536.019.png 200226536.020.png 200226536.021.png 200226536.022.png 200226536.023.png
[H
3
O
+
]
=
K
a
C
kwasu
pH
=
-
log
K
a
C
kwasu
pH
=
-
1
logK
C
=
1
(
-
logK
-
logC
) (
1
pK
-
logC
)
2
a
kwasu
2
a
kwasu
2
a
kwasu
Miareczkowanie słabego kwasu
CH 3 COOH + OH CH 3 COO + H 2 O
¾¾
¾®
14
13
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
punkt równowaŜnikowy
pH > 8
zmiana koloru
fenoloftaleiny
pH
=
9,4
pH
=
pK a
zmiana koloru
oranŜu metylowego
pH
=
4
0,5
1
1,5
zasady
n
kwasu
Hydroliza słabego kwasu prowadzi do alkalizacji środowiska:
CH 3 COO + H 2 O CH 3 COOH + OH
¬
¾¾
¾®
[CH
COO
-
][H
O
+
]
K
=
3
3
a
CH
COOH
3
K
=
[H 3 O + ]
¾®
pH
=
pK a
Przykład
Który roztwór ma większe pH:
·
0,01M HCl
·
0,01M CH 3 COOH
pH
=
-
logC
HCl
=
-
log0,01
=
-
log10
-
2
=
2
pH
=
1
(pK
-
logC
)
=
1
(4,7
-
log10
-
2
)
=
1
(4,7
+
2)
=
3,35
CH
COOH
CH
COOH
2
3
3
2
2
Roztwory buforowe
·
jest to mieszanina słabego kwasu i sprzęŜonej z nim zasady w postaci soli tego kwasu
lub mieszanina słabej zasady i sprzęŜonego z nią kwasu w postaci soli tej zasady
·
posiada zdolność do utrzymania stałego pH po wprowadzeniu niewielkich ilości mocnego kwasu lub
zasady
– 19 –
=
¬
n
¾
200226536.024.png 200226536.025.png 200226536.026.png 200226536.027.png 200226536.028.png 200226536.029.png 200226536.030.png 200226536.031.png 200226536.032.png 200226536.033.png 200226536.034.png 200226536.035.png 200226536.036.png 200226536.037.png 200226536.038.png 200226536.039.png 200226536.040.png 200226536.041.png 200226536.042.png 200226536.043.png 200226536.044.png 200226536.045.png 200226536.046.png 200226536.047.png 200226536.048.png 200226536.049.png 200226536.050.png 200226536.051.png 200226536.052.png 200226536.053.png
Przykłady roztworów buforowych
bufor
nazwa buforu
H 2 CO 3 / HCO 3
bufor węglanowy
CH 3 COOH / CH 3 COO
bufor octanowy
H 2 PO 4 / HPO 4 2–
bufor wodorofosforanowy
NH 3 / NH 4 +
bufor amonowy
HCO 3 + H 3 O + H 2 CO 3 + H 2 O – reakcja składnika zasadowego
¬
¾¾
¾®
H 2 CO 3 + OH HCO 3 + H 2 O – reakcja składnika kwasowego
¾¾
¾®
¬
pH roztworów buforowych
·
buforem jest roztwór wodny, będący mieszaniną kwasu octowego i jego soli octanu sodu, który
dysocjując daje sprzęŜoną z kwasem octowym zasadę, czyli jon octanowy
[CH
COO
-
][H
O
+
]
K
=
3
3
a
[CH
COOH]
KC
3
¾
¾®
[H
O
+
]
=
kwasu
3
[CH
COOH]
»
C
C
3
kwasu
zasady
[CH
3
COO
-
]
»
C
zasady
(soli)
pH
=
-
log[H
O
+
]
=
-
logK
C
kwasu
=
-
logK
-
log
C
kwasu
¾
¾®
pH
=
pK
-
log
C
kwasu
3
C
C
C
zasady
zasady
zasady
Równanie Hendersona-Hasselbacha
pH
=
pK
-
log
C
kwasu
=
pK
+
log
C
zasady
C
C
zasady
kwasu
·
wartość pH nie zaleŜy od stęŜeń składników, ale od stosunku tych stęŜeń
·
zakres działania buforu jest uwarunkowany rodzajem składników tworzących ten bufor i zaleŜy
od wartości pH (słabego kwasu lub zasady)
·
jeŜeli stosunek stęŜeń
C
kwasu
zmieni się z 1:1 do 10:1 lub 1:10, to zmiana pH wyniesie 1
C
zasady
·
rozcieńczenie wodą nie powinno zmieniać wartości pH buforu, gdyŜ zaleŜy ona od stosunku stęŜeń
obu składników, które rozcieńczają się identycznie
Pojemno ść buforowa
pH
=
pK
-
log
C
kwasu
=
pK
+
log
C
zasady
C
C
zasady
kwasu
·
dodanie do roztworu buforowego niewielkich ilości mocnego kwasu lub mocnej zasady zmienia
stęŜenia składników, ale stosunek stęŜeń zmienia się nieznacznie i dlatego pH buforu zmienia się
nieznacznie
[H 3 O + ] &
¾
¾®
C kwasu &
¾
¾®
C
soli
(
¾
¾®
pH
»
const.
C
kwasu
·
pojemność buforowa – zdolność do utrzymywania stałego pH przez wiązanie jonów H 3 O + i OH ;
ZaleŜy od:
stęŜenia obu składników (stęŜenia buforu)
stosunku stęŜeń składników buforu
β
=
dC
d(pH)
(liczba moli jednoprotonowego mocnego kwasu lub jonów wodorotlenkowych, jaką naleŜy wprowadzić
do 1dm 3 roztworu buforowego, aby zmienić jego pH o jednostkę)
– 20 –
200226536.054.png 200226536.055.png 200226536.056.png 200226536.057.png 200226536.058.png 200226536.059.png 200226536.061.png 200226536.062.png 200226536.063.png 200226536.064.png 200226536.065.png 200226536.066.png 200226536.067.png 200226536.068.png 200226536.069.png 200226536.070.png 200226536.072.png
14
13
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
pH
=
pK
+
log
C
soli
C
kwasu
punkt równowaŜnikowy
zmiana koloru
fenoloftaleiny
pH = 9,4
pK a
zmiana koloru
oranŜu metylowego
pH = 4
H 3 O +
OH
0,5
1
1,5
zasady
n
kwasu
¬
¾ ¾
H 3
¾
O
+
¾
¾ ®
-
H 2 O + CH 3 COOH
¬
¾¾
H 3 O + + CH 3 COO CH 3 COOH + OH
¾®
CH 3 COO + H 2 O
Miareczkowanie kwasu w ę glowego
11
10
9
8
7
6
5
4
pK 2
10,3
8
6,3
pK 1
PR 1
0,5
1
1,5
n
zasady
(OH
-
)
H 2 CO 3 HCO 3
n
kwasu
(H
2
CO
3
)
·
pK 1
[H 2 CO 3 ]
[HCO 3 ]
=
pH
=
pK
+
log
C
soli
¾
¾®
pH
=
pK
1
1
C
kwasu
·
pK 2
[HCO 3 ]
[CO 3 2– ]
=
pH
=
pK
+
log
C
soli
¾
¾®
pH
=
pK
2
2
C
kwasu
– 21 –
n
+
+ OH
¾
¾
200226536.073.png 200226536.074.png 200226536.075.png 200226536.076.png 200226536.077.png 200226536.078.png 200226536.079.png 200226536.080.png 200226536.081.png 200226536.083.png 200226536.084.png 200226536.085.png 200226536.086.png 200226536.087.png 200226536.088.png 200226536.089.png 200226536.090.png 200226536.091.png 200226536.092.png 200226536.094.png 200226536.095.png 200226536.096.png 200226536.097.png 200226536.098.png 200226536.099.png 200226536.100.png 200226536.101.png 200226536.102.png 200226536.103.png 200226536.002.png 200226536.003.png 200226536.004.png 200226536.005.png 200226536.006.png 200226536.007.png 200226536.008.png 200226536.009.png 200226536.010.png
Zgłoś jeśli naruszono regulamin