woda_zasilajaca.pdf

(145 KB) Pobierz
Slajd 1
2007-10-20
Pochodzenie i skład osadów kotłowych
Eksploatacja Maszyn i
Urządzeń Energetycznych
Wpływ jakości wody zasilającej i kotłowej na
trwałość powierzchni ogrzewalnych
Pochodzenie i skład osadów kotłowych
Skład chemiczny osadów
Osady kotłowe pochodzą z kilku źródeł:
• związki chemiczne – korygenty
• produkty korozji obiegu zasilającego i powierzchni ogrzewalnych
• zanieczyszczenia wody zasilającej
Zazwyczaj w skład osadów wchodzą:
• tlenki i węglany metali ciężkich
• wolna miedź
• fosforany
• węglany
• krzemiany
• siarczany i chlorki
• różne nieorganiczne i organiczne związki chemiczne
Związki chemiczne wykrywane w osadach można podzielić na:
• korzystne - dodawane celowo (alkalizatory stałe)
• zanieczyszczenia niekorzystne (węglany tlenki metali ciężkich)
• zanieczyszczenia obojętne
Źródłem związków chemicznych w osadach są:
• chemikalia do uzdatniania wody
• zanieczyszczenia (własne wody)
• produkty korozji
• produkty erozji
• produkty reakcji chemicznych.
Skład chemiczny osadów
Związki chemiczne występujące w osadach
Cu 4 SO 4 (OH) 6
Na 2 Cu(SO 4 ) 2
CaFe(OH) 2 SO 4
CuCO,Cu(OH) 2 - zasadowy węglan
FePO 4
Fe(PO 4 ) 3
NaFe 3 (PO 4 ) 2 (OH) 4 * 2H 2 O
FeO
Fe 2 O 3
Fe 3 O 4
1
50205391.049.png 50205391.050.png 50205391.051.png 50205391.052.png 50205391.001.png 50205391.002.png 50205391.003.png 50205391.004.png 50205391.005.png 50205391.006.png 50205391.007.png 50205391.008.png 50205391.009.png 50205391.010.png
2007-10-20
Związki chemiczne występujące w osadach
Związki chemiczne występujące w osadach
Miedź osadza się z roztworów bezpośrednio w reakcji wymiany z
żelazem tlenków lub przez redukcję wodorem wydzielającym się w czasie
korozji żelaza Często występuje w postaci inkrustracji hematytu
szczególnie w przypadku korozji alkalicznej - tlenki miedzi pozostające w
kotle, to Cu 2 O koloru czarnego
Korozja galwaniczna wywołana miedzią lub jej związkami jest
raczej zjawiskiem rzadkim w dobrze spasywowanym kotle w środowisku
alkalicznym nie powinna zachodzić Tlenki żelaza czarne drobne dobrze
przylegające powstają wskutek utleniania żelaza zachodzącego na
powierzchni w reakcji bezpośredniej między żelazem a wodą
Miejsca gromadzenia się osadów
Miejsca gromadzenia się osadów
• Największa ilość osadów wydziela się na powierzchni wewnętrznej
powierzchni ogrzewalnych
• Osady powstają również w walczakach a dzięki łatwemu dostępowi do
obserwacji mogą posłużyć do określenia procesów zachodzących w
parowniku
• Komory lub kolana przegrzewaczy.
• Powierzchnie wewnętrzne wężownic schładzaczy
Przyczyny powstawania osadów
Warstwy ochronne
Proces osadzania się zanieczyszczeń polega na wzroście
stężenia związków rozpuszczalnych i nierozpuszczalnych w warstwie
rozdzielającej metal od czynnika w której następuje odparowanie części
rozpuszczalnych lub wydzielenie się osadów z wody wskutek obniżenia
rozpuszczalności (np fosforany)
W czasie normalnej pracy temperatura wewnętrznej ścianki rury
jest nieznacznie wyższa od temperatury czynnika Jeżeli woda kotłowa
odparowuje rozpuszczone lub zawieszone zanieczyszczenia ulegają
zagęszczeniu w warstwie przejściowej między metalem a czynnikiem
nawet gdy ścianka rury jest czysta W tym przypadku wytrącające się osady
są zmywane Jeżeli natomiast na powierzchni rury znajdują się porowate
osady szczególnie w strefie maksymalnego obciążenia cieplnego istnieje
możliwość znacznego wzrostu zanieczyszczeń gdyż osady ograniczają
dyfuzję czynnika To tłumaczy zjawisko wytrącania się osadów na
powierzchni wewnętrznej od strony ogrzewanej
Jak wiadomo odporność na korozję metali stykających się z parą
lub wodą zapewnia warstwa ochronna - pasywna, utworzona z
odpowiednich tlenków wskutek różnych reakcji oksydacyjno-redukcyjnych
na powierzchni rur Należy podkreślić że redukcyjne środki organiczne
mają ujemny wpływ na warstwę ochronną albowiem redukują F 2 0 3
niszczące magnetyt
2
50205391.011.png 50205391.012.png 50205391.013.png 50205391.014.png 50205391.015.png 50205391.016.png 50205391.017.png 50205391.018.png 50205391.019.png 50205391.020.png 50205391.021.png 50205391.022.png 50205391.023.png 50205391.024.png 50205391.025.png
2007-10-20
Warstwy ochronne
Transport zanieczyszczeń wody i pary
Niektóre tlenki są wnoszone z wodą zasilającą jako części
rozpuszczalne do których należą również rozpuszczalne związki
chefatynowe dające trwałe kompleksy rozkładające się w temp powyżej
300°C Wskutek odparowania związki te w wybranych miejscach
powierzchni ogrzewalnych osadzają się jako tlenki
Nierozpuszczalne zawiesiny wnoszone do kotła lub nawet w nim
powstające również osadzają się w miejscach o danym natężeniu cieplnym
powodując przegrzanie metalu lub koncentrację elektrolitów co prowadzi
do niszczenia warstwy ochronnej, a tym samym korozji metalu.
Transport zanieczyszczeń wody i pary
Transport zanieczyszczeń wody i pary
Zanieczyszczenia pary powodują korozję oraz wytrącanie się
osadów w przegrzewaczach i dalej w układzie przepływowym turbiny
Zawarte w parze (rozpad amin) kwasy nieorganiczne i organiczne również
powodują korozję metalu w układzie wodno-parowym.
Szczególnie niebezpieczne w tym przypadku jest nadmiernie
dozowane amin z których po rozkładzie w wyższych temperaturach
powstaje amoniak powodujący korozję elementów wykonanych ze stopów
miedzi.
Części stałe przedostają się do pary z kropel wody porywanych z
walczaka w wyniku niewłaściwie pracującej separacji szczególnie w
przypadku nagłego obniżenia ciśnienia np w czasie pracy kotła na niskiej
wydajności a następnie nagłego jego wzrostu
Korekcja wody zasilającej i kotłowej
Korekcja wody zasilającej i kotłowej
Korozję metalu stykającego się z wodą i parą w obiegu wodno-
parowym można ograniczyć przez dozowanie odpowiednich związków
chemicznych o własnościach alkalicznych lub redukcyjnych w celu
otrzymania właściwego pH oraz związania tlenu
Alkalizacja
• aminy - podobnie jak amoniak przyczyniają się do wzrostu pH wody mają
jednak tę wadę że rozkładają się w wodzie kotłowej na amoniak oraz
kwasy organiczne co może mieć wpływ nie tylko na przewodność wody
lecz również na rozwój korozji; w wodzie zasilającej i kondensacie - lepiej
od amoniaku - spełniają funkcję alkalizatora oraz odtleniacza (własności
redukcyjne)
• alkalizatory lotne - służą jedynie do alkalizacji wody zasilającej i
kondensatu
• amoniak - lotny alkalizator najczęściej używany do obniżenia korozji
elementów stalowych obiegu wody zasilającej (podgrzewacze rurociągi);
nie ma wpływu na pH w samym kotle gdyż w tych warunkach nie
hydrolizuje występuje jedynie pod postacią NH3
• odtlenianie - dozowanie odtleniaczy odbywa się zazwyczaj przed pompą
kondensatu; do odtleniaczy zalicza się aminy takie jak hydrazyna
carbohydrazyd diethylohydroxyloamina hydrohinina; właściwości
redukcyjne tych związków obniżają jednak trwałość warstwy ochronnej
potęgując natężenie erozjokorozji elementów obiegu zasilającego;
wszystkie odtleniacze z wyjątkiem hydrazyny zawierają węgiel i mogą
rozpadać się na kwasy organiczne
3
50205391.026.png 50205391.027.png 50205391.028.png 50205391.029.png 50205391.030.png 50205391.031.png 50205391.032.png 50205391.033.png 50205391.034.png 50205391.035.png 50205391.036.png 50205391.037.png 50205391.038.png 50205391.039.png 50205391.040.png
2007-10-20
Dozowanie fosforanów
Zanikanie fosforanów (hide out)
W kotłach walczakowych w celu utrzymania właściwej warstwy
ochronnej istotny jest odpowiedni poziom pH wody kotłowej Aby go
utrzymać dozuje się fosforany które ponadto reagują z zanieczyszczeniami
zapobiegając wytrącaniu się kwaśnych lub alkalicznych osadów i nie są
agresywne nawet w dużych stężeniach Wzrost stężenia zanieczyszczeń
powoduje korozję oraz ich osadzanie się
Wnioski
• Osady na powierzchniach ogrzewalnych są niepożądane a ich
obecność spowodowana jest własnościami chemicznymi czynnika i
sposobem eksploatacji
• W czasie eksploatacji urządzeń własności wody i warunki pracy nie
powinny ulegać nagłym zmianom
• Skład chemiczny osadów jest różny części rozpuszczalne mogą być
wymywane z osadów w czasie odstawiania i uruchamiania kotła
• Ilość osadów oraz ich skład są często zmienione w okolicy
nieszczelności
• Produkty korozji bardzo często są pomieszane z osadami szczególnie
w przypadku przegrzewaczy które uległy korozji postojowej
• Należy sprawdzać jakość wody pary i kondensatów w stanach
nieustalonych
• Kocioł jest pułapką dla osadów istnieją pewne czynniki które te
skłonności potęgują np pole magnetyczne namagnesowanych rur
4
50205391.041.png 50205391.042.png 50205391.043.png 50205391.044.png 50205391.045.png 50205391.046.png 50205391.047.png 50205391.048.png
Zgłoś jeśli naruszono regulamin